石油炼化产生的臭气有毒吗?深度解析其成分、危害与防治
石油炼化臭气的主要来源与成分
1、含硫化合物:
这是炼油厂恶臭最主要的来源,包括硫化氢(H₂S)、甲硫醇(CH₄S)、甲硫醚(C₂H₆S)、二甲二硫(C₂H₆S₂)和二硫化碳(CS₂)等。它们具有极低的嗅觉阈值,即使浓度很低也能产生强烈的不适气味,如硫化氢的“臭鸡蛋味"和甲硫醇的“烂白菜味"。
2、含氮化合物:
主要有氨气(NH₃)和三甲胺((CH₃)₃N)。氨气具有强烈的刺激性气味,三甲胺则带有鱼腥味,常见于废水处理和含氮原油加工过程中。
3、芳香烃类:
包括苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯(C₈H₈)等。这些物质不仅具有特殊气味,更重要的是,其中一些如苯已被证实为致癌物,对人体健康危害极大。它们主要产生于芳构化、裂解等工艺过程。
4、其他挥发性有机物(VOCs):
如烯烃、醇、醛、酮、醚、酚、卤代烃、烷烃、环烷烃、酯等。这些物质种类繁多,部分具有刺激性或令人不愉快的气味,且在阳光作用下可能发生光化学反应,形成二次污染物,如臭氧和光化学烟雾,进一步加剧大气污染。
恶臭污染物的毒性与健康危害
★硫化氢(H₂S):
这种无色气体具有腐烂臭鸡蛋味,有很强的毒性。低浓度时可引起眼和呼吸道刺激,高浓度时能迅速麻痹嗅觉神经,导致头痛、眩晕,甚至在短时间内造成昏迷和死亡。根据中国职业接触限值,其职业接触限值允许浓度(MAC)为10mg/m³。长期接触可能导致神经系统损伤。
★氨气(NH₃):
具有强烈刺激性气味。主要引起眼和上呼吸道刺激,如流泪、咳嗽、喉咙痛等。职业接触限值PC-TWA为20mg/m³,PC-STEL为30mg/m³。
★甲硫醇(CH₄S):
具有烂菜心气味的刺激性气体,毒性较强。主要临界不良健康效应为肝损害。其MAC为1mg/m³,即使极低浓度也能引起强烈不适。
★甲硫醚(C₂H₆S)和二甲二硫(C₂H₆S₂):
这两种物质挥发蒸汽具有不愉快气味,主要引起眼和上呼吸道刺激。甲硫醚的MAC为50mg/m³。
★二硫化碳(CS₂):
具有令人不愉快的烂萝卜气味。主要临界不良健康效应为眼及鼻黏膜刺激和周围神经系统损害。职业接触限值PC-TWA为5mg/m³,PC-STEL为10mg/m³。
★苯乙烯(C₈H₈):
无色透明油状液体,其挥发蒸汽浓度较高或与其他化学品混合后具有令人不愉快的气味。主要临界不良健康效应为眼/上呼吸道刺激、神经衰弱、周围神经症状。职业接触限值PC-TWA为50mg/m³,PC-STEL为100mg/m³。
★苯、甲苯、二甲苯:
尽管某些不具强烈臭味,但它们都是重要的挥发性有机物。苯是已知的致癌物,可导致血癌,并抑制中枢神经系统。甲苯和二甲苯则主要引起中枢神经系统抑制,导致头痛、头晕、疲劳等症状,并刺激眼睛和呼吸道。例如,苯的小时平均容许浓度为5ppm,短时间平均容许浓度为10ppm。
国家标准与排放控制要求
★《恶臭污染物排放标准》(GB 14554-93):
该标准于1994年1月15日实施,是我国恶臭污染物排放管理的重要依据。它规定了八种恶臭污染物(氨、三甲胺、硫化氢、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫、二硫化碳、苯乙烯)的一次排放限值,以及复合恶臭物质的臭气浓度限值和无组织排放源的厂界浓度限值。例如,对于硫化氢,该标准明确了其排放限值,以确保周边环境空气质量。该标准适用于全国所有向大气排放恶臭气体的单位,对新建、改建、扩建项目以及现有污染源的排放管理均有指导意义。
★《石油化学工业污染物排放标准》(GB 31571-2015):
该标准于2015年7月1日实施,是针对石油化学工业企业及其生产设施的综合性污染物排放标准,涵盖了水污染物和大气污染物。其中,明确指出石油化学工业企业排放恶臭污染物、环境噪声应适用相应的国家污染物排放标准。这意味着,石油化工企业在排放恶臭气体时,除了要遵守行业特定的排放要求外,还必须满足GB 14554-93等通用恶臭排放标准的要求。该标准还对非甲烷总烃等挥发性有机物(VOCs)的排放限值进行了规定,这些物质往往是恶臭的重要组成部分。
如何有效监测和评估石油炼化臭气的排放?





